Authors:	Ickenroth, Dirk
Title:	Synthese und Struktur-Eigenschafts-Beziehungen von Oligo- und Poly(2,5-dipropoxy-1,4-phenylenethinylen)en
Online publication date:	1-Jan-2001
Year of first publication:	2001
Language:	german
Abstract:	Oligomere mit konjugierten pi-Elektronensystemen sind für die Materialwissenschaften von großer Bedeutung. Die vielfältigen und umfangreichen Forschungen auf diesem Gebiet gründen im Potenzial dieser Substanzklassen, das im Bereich der Laserfarbstoffe, Leuchtdioden, Photoleiter, optische Schalter oder auch der molekularen Elektronik angesiedelt ist. Zu diesen gehören auch die in dieser Arbeit synthetisierten und untersuchten Phenylenethinylene. Die Herstellung der Oligomere erfolgt nach der Methode von Sonogashira und Hagihara. Dabei wird ein Halogenaren mit einer Alkinkomponente zur Reaktion gebracht. Als Katalysator dient dabei ein Gemisch aus Bis(triphenylphosphin-palladiumdichlorid), Kupfer-(I)-iodid und Triphenylphosphin. Verwendung fanden bei der Synthese zwei Arten von Schutzgruppen. Es handelt sich dabei einerseits um die Trimethylsilyl- und die Triisopropylsilyl-Funktion, die unabhängig voneinander in ein System eingeführt werden und selektiv wieder entfernt werden können. Die zweite Art sind die Halogene Brom und Iod, die aufgrund ihrer Eigenschaft vielmehr als 'dormant group' bezeichnet werden müssen. Eine Ethinylierung führt zunächst zur Substitution des Iod- und anschließend des Bromatoms. Die so erhaltenen Oligomere werden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden untersucht. Besonderes Interesse liegt dabei auf der Bestimmung der effektiven Konjugationslänge (EKL). Damit ist es möglich, die Länge des konjugierten Systems zu bestimmen, das für die betreffenden Eigenschaften des entsprechenden Polymers maßgeblich ist. Das nichtlineare optische Verhalten der Oligomere wird mittels der Third-Harmonic-Generation-Methode (THG) gemessen. Die resultierende Größe, die Suszeptibilität 3. Ordnung, gibt Aufschluß über mögliche industrielle Anwendungen. Oligomers with conjugated pi-elektron systems are of major interest to materials sciences. The various and extensive research rests upon the potential of these compounds which is resided in the field of laser dyes, light emitting diods, photoconductors and optical switches. The synthesized and analysed phenyleneethynylenes in this work belong to these. The oligomers were synthesized by the method of Sonogashira and Hagihara. Therefore a halonarene and an acetylene-compound have to be brought to reaction. The catalyst used is a mixture of bis(triphenylphosphine-palladiumdichloride), copper-(I)-iodide and triphenylphophine.Two different kinds of 'protecting groups' were used for the synthesis. On one hand the trimethylsilyl- and triisopropylsilyl-group. These two 'protecting groups' can be independently inserted and removed from the system. On the other hand we have bromine and iodine, witch should better be called 'dormant group' because of their behavior. An ethinylation leads first to the substitution of iodine and subsequently of bromine.The so obtained oligomers were analysed with various spectroscopical methods. Of special interest is the determination of the 'effective conjugation length' (ECL). So it is possible to determine the length of the conjugated system, which is responsible for the concerning properties of the corresponding polymer.Furthermore the nonlinear optical behavior of the oligomers was measured by Third-Harmonic-Generation-Method (THG). The result, suszeptibility of 3rd order, provides information about possible industrial applications.
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-1085
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-1337
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Appears in collections:	JGU-Publikationen